Para solicitar o CPF do cliente no momento da venda vá até o menu Configurações > Filiais > Vendas e habilite a opção "Solicitar CPF do cliente na venda".
Figura 01 - Configurações Filiais - Aba Vendas
Salve as configurações no botão 
ou através das teclas de atalho Ctrl + G.
Assim que for efetuar uma venda , automaticamente será solicitado o preenchimento do CPF do cliente.