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Selecione a Nota Fiscal que deseja gerar o XML e 
clique no botão 
e escolha a opção "Individual > Gerar XML da NF-e".
Figura 01 - Gerar XML da NF-e
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Em seguida ordene por data clicando na coluna "Data de Modificação" e colete o XML gerado (será o primeiro listado por ordem de data).
Figura 02 - Ordenação de Arquivosarquivos