Para adicionar os valores de NCM nos itens informados no arquivo Sintegra vá até o Linx Farma BIG Big no menu Fiscal > Geração do Arquivo Sintegra.
Figura 01 - Menu fiscalFiscal
Marque a opção "Adicionar NCM ? - Registro Tipo 75." e clique no botão ou pela tecla de atalho F3.
Figura 02 - Geração arquivo Arquivo Sintegra - NCM