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Para enviar o arquivo XML da Nota Fiscal Eletrônica por e-mail, verifique primeiramente se no cadastro do Cliente, Empresa ou Fornecedor está com o campo "Email para envio da NF-e" preenchido.
Figura 01 - E-mail para Envio da NF-e
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Cadastre o e-mail do Emitente no menu Configurações > Dados da Filial (aconselhamos sempre cadastrar um e-mail Gmail).
Figura 02 - Configurações do E-mail do Emitente
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Defina o E-mail e a Senha para acesso do email, e nos campos Host e Porta se houver dúvidas 
clique em 
e será aberto a lista com os provedores para o preenchimento desses campos.
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Pesquise a nota desejada digitando o número da nota no campo "Nº Nota" e em seguida clique em 
ou pela tecla de atalho F3.
Passo 05
Em seguida,clique no botão 
e escolha a opção "Individual > Enviar NF-e por e-mail".
Figura 03 - Opção de Envio de NF-e por E-mail
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Com os campos preenchidos clique em 
e confirme a emissão.
Figura 04 - Envio de E-mail - NF-e
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Se estiver tudo correto irá aparecer uma mensagem de confirmação de envio "Email enviado E-mail enviado com sucesso!!!".