Figura 01 - Erro
Solução rápida- Defina o ambiente que se encontra a loja, se de Homologação ou Produção.
Solução detalhada
01 - O mesmo ocorre quando por algum motivo o ambiente não está selecionado. Faça verificação vá em Configurações > Filiais aba NF-e, verifique a opção Ambiente da NF-e, observe se os campos estão preenchidos.
Figura 02 - Sem ambiente selecionado
02 - Para corrigir o erro basta selecionar o ambiente que o cliente se encontra e 
clicar no botão 
ou no atalho Ctrl + G.